(节选)
中国科学院院士、厦门大学教授郑兰荪在《2005科学发展报告》撰文介绍我国科学家在富勒烯研究领域取得的突破性成果。
厦门大学等单位合成C50Cl10的研究成果,于2004年4月30 日在美国《科学》杂志发表。这项由国家自然科学基金多年资助的研究成果,以氯捕获和稳定活泼的小富勒烯C50,首次明确无误地合成和结构表征了小于C60的富勒烯,取得富勒烯科学的重要突破。
厦门大学的研究人员自上世纪80年代就开始了碳原子团簇的激光产生与研究。进入90年代中期,他们又根据学科的发展,开展了新型团簇的宏观量制备,先后合成、分离并结构表征了C20Cl10等一系列氯代碳簇,这些碳簇的结构实际上就是富勒烯的碎片。在此研究基础上,他们在5年前将研究的重点集中到C50Cl10,在Krätschmer等发明的制备C60的石墨电弧方法的氦气氛中,引入了四氯化碳作为氯源,以此捕获和稳定高度活泼的C50分子。历经3年艰辛的努力,合成了约100克粗产物,用高效液相色谱进行多轮制备分离,最后一轮的纯化工作得到中科院化学所的大力协助,采用专用的C60分离设备,最终分离和纯化出毫克量级的C50Cl10。在中科院武汉物理与数学所先进的核磁共振(NMR)仪器上,通过与该所研究人员的合作研究,历经15天27000多次的数据累加,测定了C50Cl10的13C NMR谱。厦门大学的研究人员并对它的多种可能结构与相应的13C NMR谱作了理论计算,与实验测试结果对照后,确定它具有D5h对称的笼状结构,其中10个相邻五元环上的10个碳原子由sp2杂化转为sp3杂化,所多余的化学键由10个氯原子所饱和。
随后厦门大学的有关研究人员对C50Cl10的结构作了更充分的光谱表征,分别测试了红外、激光拉曼、紫外-可见和荧光光谱,并与理论计算结果相对照,均与上述的碳笼结构一致。初步的研究还发现C50Cl10的氯原子很容易被其它基团取代,由此可以定向地衍生出丰富的新型富勒烯化合物。
这项研究是富勒烯科学的重要突破,它具有以下几个方面的意义:
1.新型富勒烯的合成。应用合成C50Cl10的思路与方法,即在富勒烯相邻五元环上碳原子外接氯等原子或基团的方法,其它小于C60的富勒烯,如C56、C58等,以及大于C60但是具有相邻五元环结构的新型富勒烯分子的衍生物,也都可能一一合成出来,并展示其因此具有的种种奇异的结构与性质。
2.富勒烯的定向衍生。通过衍生反应实现富勒烯的功能化,是富勒烯走向应用的关键环节。在C50Cl10中,所有氯原子都衍生在特定的位置上,并可以为其它功能化基团所取代。这样的定向衍生反应,将为合成更为丰富和特定功能的化合物提供基础。
3.富勒烯形成机理的研究。有关C60等富勒烯的形成机理,多年来一直是科学界悬而未决的谜团。虽然国际学术界就此提出了各种可能的机理,但是却没有一种机理得到实验证据的验证。C50Cl10的合成至少证明了小于C60的碳笼结构的存在,进一步的研究有可能证明它是否可以生长成C60等更大的富勒烯。另一方面,由C50Cl10的工作所激发的更小的富勒烯衍生物或碳簇的合成与研究,也将为揭示富勒烯的形成过程和机理提供更多的实验依据。
因此,新型富勒烯C50Cl10的成功合成,有可能成为富勒烯科学的一个新的生长点,激起又一波的富勒烯研究热潮。
中国网 2005年3月8日